二氧化鉛
                      發布時間:2016-11-30 來源:未知     分享到:
                        棕黑色結晶或粉末。不溶于水和醇,溶于乙酸和氫氧化鈉。加熱分解。溶于染料、電極等制造,用作氧化劑。可由漂白粉與堿性氫氧化鉛溶液作用而得。

                        基本信息

                        中文名稱:氧化鉛(IV)

                        中文別名:過氧化鉛;二氧化鉛;氧化高鉛;棕色氧化鉛;

                        英文別名:Bioxyde de plomb;bioxydedeplomb;;Lead brown

                        CAS:1309-60-0

                        EINECS:215-174-5

                        化學式:PbO2

                        式量:239.2

                        物理性質

                        外觀與性狀:棕褐色結晶或粉末。

                        相對密度(水=1):9.38

                        分子式:PbO2

                        分子量:239.21

                        溶解性:不溶于水、醇,溶于乙酸、氫氧化鈉水溶液。

                        實際上,二氧化鉛為非整比化合物。由于二氧化鉛晶體內部有空穴,使得電子可以在空穴之間跳躍,就像跳棋中那樣。因此,二氧化鉛可以導電,可以作為鉛蓄電池的電極。

                        化學性質

                        性質與穩定性[5]  :

                        為強氧化劑,與鹽酸反應得到氯氣,硫酸反應得到氧氣,酸性條件下把錳從二價氧化至七價。與有機物、還原劑、易燃物如硫、磷等接觸或混合時有引起燃燒爆炸的危險。

                        具有酸堿兩性,酸性大于堿性,與強堿共熱得到鉛(IV)酸鹽。

                        見光分解為四氧化三鉛和氧。受高熱分解放出氧氣,首先成為三氧化二鉛,而后稱為四氧化三鉛,更高的溫度下為PbO。 工作人員要做好防護,若不慎觸及皮膚和眼睛,應立即用流動的清水沖洗。

                        毒理學數據:

                        豚鼠腹膜內注射LD50:200mg/kg。該物質可損害造血、神經、消化系統及腎臟。

                        生態學數據:

                        水危害級別3:對水是極其危害的,即使是少量產品滲入地下也會對飲用水造成危害,若無政府許可勿將產品排入周圍環境。對水中有機物有劇毒和危害。

                        計算化學數據:

                        1、氫鍵供體數量:0;

                        2、氫鍵受體數量:2;

                        3、可旋轉化學鍵數量:0;

                        4、拓撲分子極性表面積(TPSA):34.1;

                        5、重原子數量:3;

                        6、表面電荷:0;

                        7、復雜度:18.3;

                        8、同位素原子數量:0;

                        9、確定原子立構中心數量:0;

                        10、不確定原子立構中心數量:0;

                        11、確定化學鍵立構中心數量:0;

                        12、不確定化學鍵立構中心數量:0;

                        13、共價鍵單元數量:1。

                        制備

                        可由漂白粉與堿性氫氧化鉛溶液作用而得。也可用硝酸分解四氧化三鉛而得。

                        1、有水解法、電解法和氧化法三種。水解法是由四價鉛鹽水解制得。電解法是鉛鹽溶液電解制得。氧化法是用次氯酸鈉或過氧化氫等強氧化劑氧化鉛鹽或鉛制得。

                        2、將20g醋酸鉛溶于50mL蒸餾水中,攪拌下加入由10g氫氧化鈉溶于90mL水的溶液。同時用14g高效次氯酸鈣或28g工業漂白粉溶于200mL水中,過濾,制得次氯酸鈣溶液。取出80mL在攪拌下慢慢加入上述堿性鉛鹽溶液中。再經充分攪拌后,將混合物緩慢地加熱并煮沸幾分鐘。靜置,待析出褐色PbO2沉淀后,抽取少許上層溶液并過濾,加入幾滴次氯酸鈣溶液,若仍有沉淀生成則說明氧化還不夠完全,再加入10mL或更多的次氯酸鈣溶液,再將溶液煮沸。如此反復操作,直至氧化達到完全。待沉淀沉降后,用傾瀉法洗滌沉淀5~6次。然后加入60mL 6mol/L硝酸,充分攪拌以除去鉛酸鈣或氫氧化鉛,再用傾瀉法洗滌數次。最后將沉淀過濾并于100℃以下干燥,產量幾近定量。

                        3、將50g醋酸鉛(Ⅳ)置于離心沉降用的玻璃筒中,加入460mL水將其仔細地壓碎并研調至醋酸鉛(Ⅳ)全部水解成二氧化鉛。離心沉降10min,棄去上面溶液,再用460mL水將沉淀充分攪拌,再離心沉降10min,這種操作反復4次。此時上面的液體用石蕊試劑檢驗呈中性。最后用50mL水將二氧化鉛攪起,吸濾,用50mL水洗滌沉淀。吸濾到沉淀微微潮濕時,用丙酮慢慢淋洗4次,每次用25mL丙酮。然后再用無水乙醚慢慢淋洗4次,每次用25mL。此時二氧化鉛呈淺咖啡色。立即將它放入真空干燥器中干燥。收量23g,產率92%。用該法制得的產品有特別的活性,可用于某些特殊的氧化反應中。

                        4、制法 用3倍的水溶解純品三水合醋酸鉛,加入分析純碳酸鈉濃溶液 ( 使PbAC2·3H2O過量) ,并通入氯氣 ( 氯氣管要插到溶液底部)。

                        當溶液轉變為棕褐色時停止通氯氣,加熱1.5h,靜置,傾出上層清液,沉淀與24%~25%的硝酸溶液一起加熱,以除去碳酸鉛,洗滌沉淀數次,吸濾,再用水洗滌沉淀至犆 犾 -離子含量合格。最后將沉淀在100℃下干燥,得析純二氧化鉛。

                        應用

                        用于染料、火柴、焰火及合成橡膠的制造。還用于高氯酸鉀(KClO4)的生產、高壓避雷器的制造。用作硫化橡膠如耐溶劑的聚硫橡膠的硫化劑。二氧化鉛電極是良好的陽極材料,可代替鉑陽極。

                        注意事項

                        危險性概述

                        健康危害:損害造血、神經、消化系統及腎臟。職業中毒主要為慢性。神經系統主要表現為神經衰弱綜合征、周圍神經病(以運動功能受累較明顯),重者出現鉛中毒性腦病。消化系統表現有齒齦鉛線、食欲不振、惡心、腹脹、腹瀉或便秘,腹絞痛見于中度及較重病例。造血系統損害出現卟啉代謝障礙、貧血等。短時接觸大劑量可發生急性或亞急性鉛中毒,表現類似重癥慢性鉛中毒。

                        燃爆危險:該品助燃。

                        急救措施

                        皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

                        眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

                        吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

                        食入:飲足量溫水,催吐。洗胃,導泄。就醫。

                        消防措施

                        危險特性:無機氧化劑。與有機物和還原劑、易燃物如硫、磷等接觸或混合的時候有引起燃燒爆炸的危險。受高熱分解放出有毒的氣體。

                        有害燃燒產物:氧化鉛。

                        滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。

                        泄漏應急處理

                        應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。小心掃起,轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

                        操作處置與儲存

                        操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿膠布防毒衣,戴乳膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。避免產生粉塵。避免與還原劑、堿土金屬接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

                        儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與還原劑、堿土金屬分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

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